International Journal of Chemical Engineering

Review Article

Competition Kinetics of the Nonbranched-Chain Addition of Free Radicals to Olefins, Formaldehyde, and Oxygen

Scheme 2

Chain initiation:
(1) I 2 𝑘 1 − − → 2 R • 0 ;
(1a) R • 0 + R O H 𝑘 1 a − − → R O H + • R ( − H ) O H .
Chain propagation:
(2) • R ( − H ) O H + C H 2 O 𝑘 2 − → R ( − H ) ( O H ) C H 2 O • ;
(3) R ( − H ) ( O H ) C H 2 O • + R O H 𝑘 3 − → R ( − H ) ( O H ) C H 2 O H + • R ( − H ) O ;
(3a) R ( − H ) ( O H ) C H 2 O • 𝑘 3 a − − → R ( − 2 H ) H O + • C H 2 O H
           ( o r : R R C O + • C H 2 O H ) ;
(3b) • C H 2 O H + R O H 𝑘 3 b − − → C H 3 O H + • R ( − H ) O H .
Inhibition:
(4) R ( − H ) ( O H ) C H 2 O • + C H 2 O 𝑘 4 − → R ( − H ) ( O H ) C H 2 O + • C H O .
Chain termination:
(5) 2 • R ( − H ) O H 2 𝑘 5 − − → R ( − H ) ( O H ) R ( − H ) O H
          ( o r : R O H + R ( − 2 H ) H O ;
        R O H + R R C O ) ;
(6) • R ( − H ) O H + • C H O k 6 − → R ( - H ) ( O H ) C H O
           ( o r : R ( - 2 H ) H O + C H 2 O ;
              R R C O + C H 2 O ;
              R O H + C O ) ;
(7) 2 • C H O 2 𝑘 7 − − → H C ( O ) C H O
       ( o r : C H 2 O + C O ;
          2 C O + H 2 )