International Journal of Chemical Engineering

Review Article

Competition Kinetics of the Nonbranched-Chain Addition of Free Radicals to Olefins, Formaldehyde, and Oxygen

Scheme 3

Chain initiation:
(1) I 2 𝑘 1 − − → 2 R • 0 ;
(1a) R • 0 + R H 𝑘 1 a − − → R 0 H + R • .
Chain propagation:
(2) R • + O 2 𝑘 2 − → R O • 2 ;
(3) R O • 2 + R H 𝑘 3 − → R O 2 H + R •
         ( o r R O H + R O • ) ;
(3a) R O • 2 𝑘 3 a − − → R ( − H ) H O + R O •
      ( o r R ( − 2 H ) H O + • O H ) ;
(3b) R O • ( R O • ) + R H 𝑘 3 b − − → R O H ( R O H ) + R •
           ( o r • O H + R H 𝑘 3 b − − → H 2 O + R • ) .
Inhibition:
(4) R O • 2 + O 2 𝑘 4 − → R O • 4 .
Chain termination:
(5) 2 R • 2 𝑘 5 − − → R R ( o r R ( − 2 H ) H + R H ) ;
(6) R • + R O • 4 𝑘 6 − → R H + R ( − 2 H ) H O + O 3
       ( o r : R ( − 2 H ) H + R ( − 2 H ) H O + H 2 O + O 2 ;
         R O H + R ( − 2 H ) H O + O 2 ;
         R O R + O 3 ;
         R O 2 R + O 2 ) ,
(7) 2 R O • 4 2 𝑘 7 − − → R ( − 2 H ) H + R ( − 2 H ) H O + H 2 O + 3 O 2 o r 2 O 3
      ( o r : R O H + R ( − 2 H ) H O + 3 O 2 o r 2 O 3 ;
        2 R ( − 2 H ) H O + H 2 O 2 + 2 O 2 ;
         2 R ( − 2 H ) H O + H 2 O + O 3 + O 2 ;
        R O 2 R + 3 O 2 o r 2 O 3 )